Княгиня Ливен была, если так можно выразиться, первой русской разведчицей. Она приходилась родной сестрой Александру Бенкендорфу, шефу жандармов, так что тяга к сыску у неё, вероятно, была заложена генетически.

Устраивая в своем лондонском особняке светские приемы, Доротея Ливен собирала информацию, в то время как супруг её служил в Британии послом Российской империи. Информация передавалась брату либо Карлу Нессельроде, в то время являвшемуся министром иностранных дел. Сегодня не вызывает сомнений, что собранные агентом Ливен данные помогли участвовавшему в Венском конгрессе 1814 года Александру I правильно сформулировать позицию России.

Заведующая филиалом государственного музея политистории российской Федерации Людмила Михайлова говорит, что в документации, собранной в архиве, немало имен весьма незаурядных женщин. Она отмечает, что Ливен, являвшаяся выпускницей Смольного института, агентом стала лишь из чувства глубокого патриотизма, а отнюдь не ради финансов. Драгоценностей и денег у неё было предостаточно, и муж обеспечивал Доротею абсолютно всем. Однако её амбициозность сподвигала Ливен внести собственный вклад в повышение мирового рейтинга России и укрепления её позиции на мировой арене.